2) Получение из циануртригидразида:
5.7г циануртригидразида суспензируют в 20мл воды и добавляют 10мл конц. соляной кислоты при охлаждении. Затем в смесь по каплям добавляют р-р 8г нитрита натрия в воде. Смесь оставляют на неск. часов для окончания реакции. Выход 84% продукта содержащего около 80% циануртриазида.
Следует отметить что в этом случае получается продукт гораздо менее чистый, чем полученный из циануртрихлорида.
Определенный интерес представляет гидразиндикарбоназид, ГДКА N 3 OCNHNHCON 3 – может быть получен совместно с карбазидом при диазотировании карбогидразида в кол-ве около 20%. От примесей карбазида может быть очищен отделением последнего с пом. бензина. Белый порошок, очень хорошо растворим в эфире, спирте, ацетоне, плохо – в воде. Из спирта кристаллизуется в виде игольчатых кристаллов. Негигроскопичен. Нерастворим в бензине. t пл. ок 151 ° С с разл. Менее чувствителен к удару чем гремучая ртуть. Обладает хорошей инициирующей способностью (Для детонации литого тротила в гильзе капсюля требуется 0.25г ГДКА).
Получение ГДКА : 120г диэтилугольного эфира и 104г гидразингидрата нагревают 2 дня с обратным холодильником на водяной бане, потом в течение неск часов медленно отгоняют спирт и окончательно на масляной бане отгоняют воду и диэтилугольный эфир. Выход карбогидразида 70%.
9г карбогидразида, растворенного в 60 г воды и 14 г нитрита натрия, растворенного в небольшом кол-ве воды, помещают в круглодонную колбу и туда приливают 100мл бензина ( t кип. 98°С). Затем при хорошем охлаждении льдом и взбалтывании прибавляют 14 мл соляной к-ты (1.185г/мл). После окончания энергичной реакции колбу оставляют на короткое время при обычной температуре. Удалив слой бензина желтый раствор обрабатывают эфиром. При испарении эфира выпадает порошок ГДКА.
Из органических азидопроизводных, получили определенное распространение свинцовые соли динитроазидофенолов (т.н. диазинаты) . В самостоятельном виде они обладают чувствительностью на уровне гремучей ртути, но не способны вызывать детонацию в бризантных ВВ.
Использовались в ударных составах для капсюлей-воспламенителей. Были предложены смеси такого типа: Свинца диазинат-15%, бария нитрат – 30%, пероксид свинца –25%, антимоний–18%, кальция силицид 6%, тринитрорезорцин –6%.
В настоящее время в качестве ИВВ предлагается применять азидопроизводные фосфазенов, которые обладают очень высокой инициирующей способностью, напр. 1,1-диамино-3,3,5,5,-тетраазидоциклотрифосфазен ( DATA ) и 1,1-диамино-3,3,5,5,7,7-гексаазидоциклотетрафосфазен ( P 4 N 4 ( NH 2 ) 2 ( N 3 ) 6 – бесцв. крист, раств. в ацетоне, плохо растворим в холодном этаноле. t пл. ок 73 ° С, t быстрого разложения ок 230 ° С, мощнее и инициативнее азида свинца. К тому же обладает хорошей воспламеняющей способностью.
Их получают аминированием гексахлороциклофосфазена (или соотв. октахлороциклофосфазена) аммиаком в эфире и последующей реакцией 1,1-диамино производных с азидом натрия в ацетоне.
Литература:
1. Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение, 1975. c . 285
2. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 3 – Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1966. С590 .
3. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford . 1967- P . 191
4. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 154.
5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред. Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 546
6. GB170359
Посмотреть обсуждения данной темы на форумах
Тетразен, 5-(4-амидино-1-тетразено)тетразол.
Желтоватые клиновидные кристаллы. Почти не растворим в воде (0.02 г на 100 г воды при 22°С) и в органических растворителях.
При нагревании выше 60°С разлагается, в присутствии влаги разрушается углекислым газом.
В обычных условиях и при нагревании до 75°С в сухой атмосфере весьма стабилен. Слабогигроскопичен – 0.77% при 90% влажности и 30 °С. Чувствителен к удару, трению, огню, наколу, искре. По чувствительности к удару и особенно наколу превосходит гремучую ртуть, менее чувствителен к трению. Чувствительность к удару на копре Вёлера (груз 600г): гремучая ртуть белая нижний предел 5.5см, верхний – 8.5см, для серой модификации 5.0см и 8.0см соответственно, для тетразена 4.5см и 6.5см, для ГМТД 14.0см и 21.0см, для азида свинца (груз 975г) 6.5-7.0см и 23.5см, для ТНРС (груз 1215г) 14.0см и 25.0см. При воспламенении взрывается с слабым хлопком и с выделением серого дыма. Горение не переходит в детонацию уже при давлении прессования 200кг/см 2 . С разбавленными кислотами может образовывать соли, многие из которых обладают более высокой инициирующей способностью чем сам тетразен. Разлагается щелочами. С металлами в обычных условиях не взаимодействует. Теплота образования +270.2 ккал/кг, энтальпия образования +240.2ккал/кг. Теплота взрыва 2.3 МДж/кг, температура вспышки 140°С, плотность 1.635 г/см 3 . В насыпном виде представляет собой рыхлую кристаллическую массу с насыпной плотностью 0.45 г/см 3 . Объем продуктов взрыва 400 – 450 л/кг. Фугасность 155 мл. Бризантность (песочная проба заряд 0.4г) 28г, тротил 48г. Скорость детонации до 5300 м/с. Скорость горения при атм. давлении 0.78 см/сек. Применяется исключительно в смесях (в кол-ве до 15%, обычно до 5%) в ударных и накольных капсюлях-воспламенителях, а также для сенсибилизации азида свинца и др. менее чувствительных ИВВ (улучшает восприимчивость к удару и наколу). Получают взаимодействием водного р-ра солей аминогуанидина NH2NHC(=NH)NH2 с нитритом натрия NaNO2 * при умеренной температуре:
1) Получение тетразена из сульфата аминогуанидина:
К 50л водного р-ра содержащего 4 кг нитрита натрия, подогретого до 50 ° С, при перемешивании добавляют в течении 1-2 часов 40л р-ра содержащего 5 кг сульфата аминогуанидина. В некоторых способах пр-ва добавляют небольшое кол-во декстрина для получения хорошо образованных мелких кристаллов. Смесь выдерживают 30 мин, кристаллы отфильтровывают, промывают водой, а потом спиртом. Выход 2.6-2.7 кг тетразена.
2) Получение тетразена из бикарбоната аминогуанидина:
34г аминогуанидина бикарбоната 2.5 л воды и 15.7г ледяной уксусной кислоты смешали и нагревали до растворения АГБ. Затем р-р охладили до 30 ° С. Добавили 27.6г сухого нитрита натрия и вращая стакан растворили нитрит. Через 3-4 часа стакан встряхнули для начала кристаллизации продукта. Раствор оставили еще на 20ч. Затем кристаллы тетразена отфильтровали и промыли водой. Сушили при комнатной температуре.
3) Получение тетразена из динитрата аминогуанидина:
5г аминогуанидина динитрата растворили в 30мл дистиллированой воды, охладили до 0 ° С, добавили 2.5г нитрита натрия в 15мл воды. Удерживая температуру на уровне 10 ° С, добавили 0.5г ледяной уксусной кислоты и оставили на ночь. После чего воду удалили декантацией, промыли кристаллы водой и отфильтровали.
Другие производные тетразола: