3. содовый комплекс Na 2 C 03-1,5- H 2 O 2- H 2 O )- перкарбонат натрия. Максимально достижимое содержание свободной перекиси при растворении комплекса в воде – не более14-15%/.
4. перборатный комплекс 4( NaBO 2- H 2 O 2-3 H 20)- максимально достижимое содержание перекиси-10,38-11%
существуют отбеливатели на ронгалите – натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты CH 2 ONaHSO 2- H 2 O
(формальдегидгидросульфит-2 CH 2 O – Na 2 S 2 O 4-2 H 20 – тоже имеет название ронгалит. В любом случае, ронгалит как сильный восстановитель, обладает отбеливающими свойствами, но как кислородсодержащий реагент для получения органических перекисей рассматриваться, конечно, не может. Нет сомнения, что часто встречающиеся жалобы на непонятное поведение персолей или других отбеливателей в синтезе ТА связано с применением составов на ронгалите под маркой, например персоли-2 (в норме содово-перекисного комплекса). В кухонных условиях проводить анализ состава не всегда возможно и доступно. Единственный практический вывод – покупать в одном месте, но сначала для пробы только 1 пачку бутылку, и после пробного синтеза небольшого количества ТА, затариваться более основательно, там же.
Все кислородные отбеливатели делятся на жидкие и твердые (порошки). Основу этих отбеливателей составляют либо гидроперит, либо содовый комплекс. Отбеливатели на перборате натрия не попадались, поэтому ничего об их применении в синтезе органических пероксидов сказать не могу.
Жидкие отбеливатели.
Перокси – гидроперит с уксусной кислотой – не более10% перекиси активной (на деле бывает и 5-8%)
Персоль няня – Б, няня – НБ (экстра) – основа гидроперит. Максимальное содержание перекиси активной =10%. Персоли НБ надо брать в 4 раза более чем пергидроля.(12г ГМТД с 180г персоли НБ-экстра и 56 уротропина).
Персоль няня-супер-11-11,6% перекиси.
Белизна аналог перокси.
Перокс около15% перекиси. (На 1 объем перокса+1.\2 объема электролита +0,75 объема ацетона, что дает ТА в виде кристаллов как сахар).
Твердые отбеливатели.
Внешнее отличие на гидроперите – крупные кристаллы, на содовом комплексе – как мелкая мука, и мылятся пальцы. При соединении с кислотой перкарбонатный отбеливатель пенится, выделяя газы.
Персоль 3 НБ-экстра – основа гидроперит и сульфат натрия – содержит до 25% перекиси, в чем сомневаюсь.
На деле не более 15%(определение титрованием). С успехом применяется при получении ГМТД.
Перокс – от 8-11% перекиси
Персоль-2- до 17%
Белизна- 9-10%
Персоль-3 (с запахом лимона)-10% перекиси, но не содовый комплекс, так как с кислотой не идет газ.
Белоснежка-9-11% перекиси, дает до 35 г ТА на каждые 100г Белоснежки. Это не стыкуется с сообщениями о якобы 35% перекиси. Практически исходя из титрования, да и из практического выхода ТА, содержание перекиси около10%, не более. Встречается Белоснежка изготовленная по советским рецептам – на ронгалите.
Лебедь – гранулы в пакетах по 100г. На основе перкарбоната натрия (содовый комплекс), но с большим количеством ПАВ, что дает обильную пену, мешающую синтезу, смесь убегает из посуды малого объема. Содержание перекиси около15%, хотя пишут о 17%.
При использовании твердых персолей на перкарбонате натрия для синтеза ТА прибавлением электролита или другой кислоты нейтрализуется сода и можно сразу проводить реакцию, так как продукт нейтрализации не мешает. Конечно, при выполнении особых условий для повышения выхода и снижения потерь ТА.
ПРИМЕР использования персоли-2 для синтеза ТА:
Понемногу всыпать в 200 мл электролита (сернокислотного) пакет персоли-2, до прекращения выделения пены, далее добавить еще 200мл электролита и понемногу задать ацетон (100мл) для получения ТА. Вместо серной кислоты с успехом можно применить щавелевую кислоту, после нейтрализации содового комплекса в нижнем слое будет раствор щавелевокислого натрия, а сверху – раствор перекиси. Для отделения перекиси, лучше не сливать ее сразу, а поставить смесь в холодильник и после замерзания нижнего слоя получим более чистую перекись и без потерь в промежуточном слое.
PS –При получении ТА с использованием персоли-2 необходимо соблюдение особых условий.1- избегать избытка ацетона. Так как избыток ацетона создает условия для образования комплекса перекиси с сульфатом натрия и водой, что дает нулевой выход ТА. 2-избыток ацетона больший, чем 2 объема на объем перекиси вреден, так как образующаяся ТА связывается в растворимый в промывной воде комплекс. Во избежание этих вил рациональнее отделять образующийся при нейтрализации соды сульфат натрия от перекиси, не создавая благоприятных условий образования комплекса перекиси с ним и с водой. И тщательно соблюдать пропорции реагентов, не усердствуя с добавкой ацетона.
Из советского справочника бытовые препараты и реагенты.
Несколько составов отбеливателей времен СССР, названия которых совпадают с современными, но отнюдь не составы…
Уральский-гидроперит-50; триполифосфат натрия-18; сульфанол-8; сульфит натрия до 10.
Белоснежка – ронгалит-50; сода-7; триполифосфат натрия-15; бура-5; сульфанол-2; сульфит натрия до 100.
Персоль жидкая – пергидроль(20,5-29,5%)-64; сода-33; жидкое стекло-3.
Отбеливатель для белья-ронгалит-50; сода-50.
Ландыш-ронгалит-44,5; триполифосфат натрия-20; сода-6; сульфат натрия до 100.
Лилия-гидросульфит натрия-51; сульфит натрия-24,3; триполифосфат натрия-22,8; отбеливатель оптический-0,9.
Отбеливатель -2 натрий надборнокислый-99,5; оптический отбеливатель-0,5.
Применение азотноватого ангидрида для концентрирования азотной кислоты
Автор:
Концентрирование азотной кислоты азотноватым ангидридом. Существует метод получения азотноватого ангидрида N2O4 путем денитрификации азотной кислоты, причем интересны те моменты, что пригодна слабая азотная кислота, и реакция, начинаясь с температуры 65 градусов Цельсия, автоматически устанавливается на 105-120 градусов Цельсия и в конце процесса не превышает 160 градусов Цельсия. Суть реакции денитрификации состоит в нагреве смеси серы и слабой азотной кислоты. Во избежание забивания трубок нитрозилсерной кислотой, температура не должна превышать 160 градусов Цельсия, и с этой же целью количество азотной кислоты берется с некоторым избытком (избыток отгоняется отдельно, по выделении азотноватого ангидрида). Сера также задается в процесс одноразово – загружается порошок серы и расплавляется. В качестве примера: расход серы равен 15 кг на 1000 кг слабой азотной кислоты, что дает на выходе 120 кг азотноватого ангидрида- N2O4. (для кухни = 15грамм серы + 1000 грамм азотной кислоты =120 грамм N2O4). Дополнительным плюсом является получение в виде отхода чистой серной кислоты. Реакции: 5 S + 30 HNO3 = 15 N2O4 +5 H2SO4 +10 H2O 3 N2O4 + 2 H2O = 4HNO3 + 2 NO 2NO + O2 = 2 NO2 (то есть продувка воздухом). Пропуская выделяющиеся пары N2O4, при нагреве в азотную кислоту, с продуванием воздуха (кислорода), возможно получение азотной кислоты высокой концентрации. (Подробнее, можно посмотреть по ссылке на статью из книги Паскаля. http://www.onlinedisk.ru/file/94397/ ).