2. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 5,6 – Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1972,1974. D1137-E1138, E238-E243.
3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. ( Electronic ) 2002 p 126
4. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 120.
5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред. Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 597
6. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений. М. 1969 Стр. 188
7. US 3950196
8. US2684384
9. US2400288

Посмотреть обсуждения данной темы на форумах

Нитрогуанидин, пикрит, NQ (NH2)C(=NH)NHNO2 (a-форма), (NH2)2C=NNO2 (b-форма)

Бесцветное кристаллическое вещество плохо растворимое в хол. воде (0,44 г/100г при 20 ° С, 8,25 г/100г при 100 ° С), бензоле, хлорофороме, эфире, средней и конц. H 2 SO 4 , плохо раств. в спиртах, ацетоне, хорошо – в конц. HNO 3 . При кипячении с водой и щелочами медленно разлагается. При перекристаллизации a -нитрогуанидина из горячей воды могут образовываться длинные очень тонкие кристаллы, напоминающие “вату” с очень низкой кажущейся плотностью. b -нитрогуанидин выкристаллизовывается из горячей воды в виде скоплений тонких пластинок. b – форма при опр. условиях может переходить в a . a – форма имеет наибольшее практическое применение в пром-ти ВВ. В интервале температур 25-100 ° С b – форма растворима в воде лучше чем a на чем и основано их разделение. В горячей воде нитрогуанидин частично гидролизуется. Постепенно разлагается щелочами.

С водным гидразином, при нагревании образует нитроаминогуанидин ( t пл. 182 ° С. Применяется как ВВ, С азотистой кислотой при 0 ° С образует нитрогуанилазид, при 70 ° С, нитроаминотетразол, обладающие св-вами ИВВ). С сильными кислотами дает соли (напр. перхлорат ( NH 2 )( NO 2 HN ) C = NH · HClO 4 – t разл. 110-120 ° С. Плотность 1.932 г/см 3 ). Может образовывать довольно чувствительные соли серебра и ртути. Образует эвтектические литьевые смеси с АС и гуанидиннитратом используемые в качестве ВВ. Малочувствителен к удару (высота падения груза >177см для груза 2 кг. Тротил – 80-120 см) и трению, менее восприимчив к детонации чем тротил. Трудно загорается. В обычных условиях не детонирует от детонатора №8. Малочувствителен к искре. Может самовоспламеняться выше 185 ° С, t пл. 246.7 ° С (с быстрым разл.) Теплота взрыва 3.01 МДж/кг (730ккал/кг при 1.08г/см 3 , 820ккал/кг при 1.58г/см 3 ). Энтальпия образования –92.5кДж/моль. Теплота образования -184.9.0ккал/кг. Фугасность 290-300 мл., бризантность 16.5 мм. Бризантность 36г песка (тротил-48г). Объем продуктов взрыва 1077 л/кг. Применяется в смесевых ВВ, например с тротилом. А также в низкотемпературных твердых ракетных топливах, в нитроцеллюлозных порохах с динитродиэтиленгликолем (такие пороха имеют пониженную температуру горения, низкое разгарно-эррозионное действие на ствол оружия и при этом практически отсутствует вспышка при выстреле, однако при выстреле выделяется довольно большое кол-во серого дыма), во взрывных заклепках. Рассматривался как дешевый заменитель бездымного пороха. Скорость детонации в трубе 27/34мм – 6775м/с при плотн. 1.2 г/см 3 , при повышении плотности – уменьшение скорости детонации. В зарядах большего диаметра – 8160м/с при плотн. 1.72 г/см 3 . Плотность 1.775 г/см 3 . Получают взаимодействием олеума или конц. серной к-ты с нитратом гуанидина ( a – форма) или нитрованием смеси сульфата* и аммоний-сульфата гуанидина ( b – форма) нитрующей смесью, при выливании сернокислого раствора b – нитрогуанидина в воду – кристаллизуется a – форма.

Для практического применения (напр. при пр-ве бездымного пороха) нитрогуанидин рекристаллизованный обычным способом непригоден, т.к. при кристаллизации образует длинные тонкие кристаллы с низкой кажущейся плотностью. Поэтому используют разл. методы получения высокоплотных микрокристаллов нитрогуанида округлой или эллиптической формы – напр. быстрым охлаждении горячего водного р-ра нитрогуанидина с 1-2% добавкой метилцеллюлозы и поливинилового спирта при активном перемешивании или распылением горячего водного р-ра на охлажденную металлическую пов-ть.

Получение альфа-нитрогуанидина: К 100 мл. 98% H 2 SO 4 добавляют 80 гр. хорошо измельченного нитрата гуанидина (см соотв.), регулируя скорость добавления и охлаждение, температуру поддерживают ниже 10 ° С, при этом тщательно перемешивают. Смесь становится молочно-белой и выпадает аморфный осадок. Когда выделение тепла прекратится кристаллы нитрата гуанидина полностью растворятся, добавляют 0.6 кг холодной воды, со льдом, и оставляют при температуре около 0 ° С для кристаллизации. Осадок отфильтровывают и отжимают. Растворяют в 0.8л кипящей воды и оставляют на ночь. Выход ок 90% (60-62г).

Получение бета-нитрогуанидина:

25мл 61% серной кислоты прилили в колбу с 20г дициандиамида. К колбе присоединен обратный холодильник. Смесь осторожно подогрели. После того как проходит первая бурная реакция, смесь ставят на 2 часа в масляную баню с температурой 140 ° С. После чего смесь охлаждают до 0 ° С, приливают нитросмесь, состоящую из 20мл конц азотной кислоты и 10мл конц серной кислоты. По окончани выделения бурых паров, смесь нагревают 1час в водяной бане, охлаждают и выливают в 300мл смеси льда с водой, фильтруют, промывают водой и рекристаллизуют из воды. Выход около 6г (ок. 25%).

При нитровании нитрогуанидина смесью азотной кислоты и олеума или раствором азотного ангидрида в азотной кислоте может быть получен 1,2-динитрогуанидин , который в последние годы был предложен для изготовления фугасных составов. Вещество представляет собой бесцветное вещество, умеренно растворимое в воде (53г/л при 25 ° С, 125г/л при 45 ° С) и хорошо в некоторых орг. растворителях ацетон, этилацетат (86г/л при 25 ° С, 166г/л при 45 ° С), плохо растворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Со щелочами образует соли. Разлагается при выдержке в кислотах, более устойчив в серно-азотных нитросмесях. t пл. 169 ° С. Энтальпия образования 0кДж/моль. Критический диаметр детонации в 2 раза больше чем у гексогена. Скорость детонации 9000м/с при плотн. 1.81 г/см 3 , для смеси с 2.5% графита 9200м/с при плотн. 1.82 г/см 3 . Плотность 1.885 г/см 3 . При горячем прессовании (3000кг/см 2 ) с ацетоном получаются полупрозрачные шашки плотностью 1.86-1.88 г/см 3 .