** – При использовании молярного соотношения азотная кислота:уротропин 6.6 и 3.3 получается выход DADN 93 и 91% соответственно с чистотой продукта 100% и 96% соответственно. При использовании 70% азотной кислоты и указанных выше молярных соотношений получается выход DADN 92 и 88% соответственно с чистотой продукта 97% и 93% соответственно.

Для получения DADN также используют заранее полученный ДАПТ (получение см. ст. «гексоген»). Нитрование проводят в смеси нитрата калия и конц. серной кислоты или в нитросмеси полученной смешением 70% азотной кислоты и 96% серной (в этом случае выход и чистота продукта несколько повышаются). Например: 4.1г нитрата калия смешали с 10мл серной кислоты пл. 1.84 г/см 3 . При температуре 25 ° С в течение 12мин при активном перемешивании добавляли 2.12г ДАПТ. Смесь перемешивали еще час и вылили в 250мл ледяной воды. К раствору добавили карбонат калия до pH = 8 при этом выпал осадок DADN , его отфильтровали, промыли водой и высушили в вакууме. Выход 2.0г и Тпл 261 ° С.

ДНПТ – динитрозопентаметилентетрамин. Светло-желтый кристаллический порошок Тпл 215 ° С с разл.

Не растворим в воде, раств. В горячем спирте. Горячей водой быстро гидролизуется с выделением газа (азот). При обычной температуре реагирует с кислотами с самовоспламенением. Применяется как порофор при производстве вспененой резины и в качестве аэрирующей добавки к водонаполненным и эмульсионным АСВВ.

Получают нитрозированием уротропина при температуре до 5 ° С и pH >3.

Получение ДНПТ нитрозированием уротропина в среде соляной кислоты:

Раствор 7г уротропина в 50мл воды добавили к 13мл конц соляной кислоты и 400г льда, после чего быстро прилили раствор 20.8г нитрита натрия в 50мл воды. Через час продукт отфильтровали, промыли водой и высушили. Выход 7.1г. Тпл 207-209 ° С.

Получение ДНПТ нитрозированием уротропина в среде уксусной кислоты:

В среде уксусной кислоты получается исключительно ДНПТ, т.к. рН уксусной кислоты любой концентрации превышает 3.

К охлажденному до 0 ° С раствору 7г уротропина в 450мл воды добавили охлажденный раствор 20.8г нитрита натрия в 50мл воды. Уксусная кислота в кол-ве 19.4мл добавлялась в течение дня небольшими порциями с таким расчетом чтобы рН смеси был между 6 и 7. Выход 6.6г. Тпл 215 ° С.

Литература:

1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P. 117
2. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 3,7,9 – Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1966,1975,1980. C605-C610, H162, T83-T99.
3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p239
4. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants –LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)
5. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 268.
6. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред. Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 334
7. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений. М. 1969 Стр. 199
8. Орлова Е.Ю. и др. Октоген – термостойкое взрывчатое вещество. М . Недра . 1975.
9. US6194571
10. US 4338442
11. US3978046
12. US3978046
13. US6201117
14. US6214988
15. US4086228
16. US 3979379
17. US3987034
18. US3297681
19. US3926953
20. US4785094
21. US4925936
22. US2678927
23. RU2198886
24. V.I.Siele and others, Alternative procedures for preparing HMX. Propel. and Explos. 6, 67-73 (1981)

Посмотреть обсуждения данной темы на форумах

Этилендинитрамин, N-N’-динитроэтилендиамин, ЭДНА, haleite O2NNH(CH2)2NHNO2

Бесцветное кристаллическое вещество плохо растворимое в холодной воде (0.3 г /100 г при 25 ° С, 4.95 г /100 г при 75 ° С, 16.4 г /100 г при 95 ° С), спирте (1.25 г /100 г при 25 ° С, 10.1 г /100 г при 75 ° С), хор. растворим в ацетоне, диоксане и нитробензоле, нерастворим в эфире. Негигроскопичен. Медленно разлагается в нейтральной и кислой среде до этиленгликоля, ацетальдегида и N 2 O (наиболее быстро разлагается разбавленной H 2 SO 4 ), в щелочной среде – стойкое соединение. Во влажном виде разлагается при t выше 50 ° С, примеси и продукты разложения катализируют распад. С некоторыми металлами и щелочами образует чувствительные соли (соли серебра и олова имеют такую же чувствительность как гремучая ртуть, но не обладают инициирующей способностью). Во влажном виде сильно корродирует многие металлы, но не действует на алюминий и нержавеющую сталь. Чувствительность к удару по стандартной пробе ( h =25 см и грузе 10 кг) 75-80% и 34см для груза 2.5кг (50%). Мин. Инициирующий заряд 0.21г гремучей ртути или 0.13г азида свинца. Теплота образования -137.7ккал/кг. Энтальпия образования -165.3ккал/кг. Теплота взрыва 5.36 МДж/кг, в сухом виде устойчив до 120 ° С, t пл. 175 – 178 ° С с разл. Термостойкость – 0.2% потеря массы при 100 ° С за 48 часов. t всп. 185 ° С. Скорость детонации 7750м/с при плотн. 1.55 г/см 3 . Плотность 1.75 г/см 3 . Фугасность 420-447мл Бризантность 119% от тротила или 52.3г (песочная проба). По другим методам определения бризантности ( plate cutting test ) также бризантен как и ТЭН. Мощность в баллистической мортире – 139% от тротила. Объем продуктов взрыва 908 л/кг. ЭДНА сочетает высокую способность взрываться посредством теплового инициирования со сравнительно низкой чувствительностью к механическим воздействиям, по этому параметру не имеет аналогов среди других ВВ. Однако более широкому применению препятствует кислотная природа ЭДНА С 2 мир. войны применяется в боеприпасах вместо тротила, и пикриновой к-ты (в литьевых смесях). Сплав с тротилом использовался в США под названием Ednatol (55:45 скорость детонации 7300м/с при плотн. 1.62 г/см 3 ). Для замены тетрила в капсюлях-детонаторах (Пр-во ЭДНА обходится заметно дешевле, чем пр-во тетрила). Компонент некоторых бездымных порохов (в кол-ве до 70%). Эвтектическая литьевая смесь из нитрата аммония и аммониевой соли ЭДНА использовалась для заливки боеприпасов. Соль триаминогуанидина и этилендинитрамина в смеси с нитроцеллюлозой и стабилизатором предложена как эффективный низкотемпературный бездымный порох для скорострельного оружия.

Токсичен, поражает ЦНС и нарушает кровообращение.

ЭДНА в промышленности получают