Сходный по свойствам нитрокрахмал [ C 6 H 7 O 2 ( OH ) 3- x ( ONO 2 ) x ] к – бризантное ВВ. Способность образовывать твердые коллоидные растворы с нитроэфирами намного меньше, чем у НЦ. Поэтому нитрокрахмал в самостоятельном виде не пригоден для пр-ва бездымного пороха, только как добавка к нитроцеллюлозе. При содержании 10-11.5% азота очень хорошо растворим в спирте или спирто- эфирной смеси. При содержании азота выше 6.4% унивесальным растворителем является ацетон. В воде нерастворим, гигроскопичен. Для нитрокрахмала с 13.4% азота: Скорость детонации 6200 м/с при 1.2 г/см 3 . Фугасность 430мл. (для содержащего 12.2% азота – 356 мл) Раств. в конц. азотной к-те и орг. раств., набухает в воде. В пром-ти получают обычно нитрованием крахмала нитрующей смесью (1:1). При нитровании смесью из конц. азотной 20% и фосфорной 80% кислот можно получить нитрокрахмал с содержанием азота 13.1-14.03% Использование серной кислоты несколько уменьшает выход и стабильность конечного продукта. Также крахмал можно нитровать избытком чистой азотной кислоты с конц. более 76%. Нитрование присходит легче чем для целлюлозы, т.к. крахмал растворим в азотной кислоте. Продукт подвергают разделению на фракции добавлением водой или водно-ацетоновой смеси. Нитрокрахмал осаждается в виде аморфного осадка. НК можно стабилизировать кипячением в спирте. Используют как загуститель гелеобразных и водонаполненных ВВ. Во время II Мир. Войны использовался в США. в смесях для снаряжения мин, гранат и т.п.
При нитровании ?, b ,?, – циклодекстринов можно получить нитродекстрин ( b -нитродекстрин, нитроэфир, состоящий из 7 циклически соединенных остатков D -глюкозы – C 42 H 52 N 18 O 71 )– ВВ по мощности, и стабильности превосходит НЦ, менее чувствителен к удару. Способность образовывать коллоидные комплексы с нитроэфирами еще меньше, чем у нитрокрахмала. Хор. растворим в ацетоне. При смешении кол-ве 1 части р-ра нитродекстрина в ацетоне и 2ч Триметилолэтантринитрата можно получить воскоподобное довольно малочувствительное вещество. При смешении этого ВВ с небольшим кол-вом пластификатора и стабилизатора может быть изготовлено пластичное ВВ (патент США 5114506).
Литература:
1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford. 1965- P. 213,418
2. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 2,8 – Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1962,1978. C100, N157-N162.
3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p328
4. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants –LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)
5. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 770,773.
6. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред. Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 288
7. US 5114506
Посмотреть обсуждения данной темы на форумах
Нитроизобутилглицеринтринитрат, нитроизобутантриолтринитрат, NIBTN O2NC(CH2ONO2)3
Прозрачная очень вязкая жидкость желтоватого цвета. Смешивается с орг. раств., нераств. в воде. Менее летуч, но и менее стабилен, чем НГЦ. Плохо желатинизирует НЦ. Сравнительно малотоксичен. Чувств. к огню: при осторожном поджигании – горит. t затв. -39 ° С, хотя склонен к переохлаждению и часто не затвердевает даже при -50 ° С. t всп. 185 ° С. Теплота образования -169.1ккал/кг, энтальпия образования -190.8ккал/кг. Теплота взрыва 7.23МДж/кг. Объем продуктов взрыва 705л/кг. Фугасность 540мл. Скорость детонации 7860м/с. Плотность 1.64г/см 3 . Бризантность (песочная проба) 56г песка (тротил – 48г, НГЦ-52г). Способность желатинизировать нитроклетчатку заметно ниже чем у НГЦ. Применяется как компонент некоторых ВВ, и для частичной замены нитроглицерина в бездымных порохах. Получают конденсацией нитрометана с формальдегидом в присутствии небольшого кол-ва карбоната калия и последующим нитрованием смесью конц. азотной и серной кислот. Очистка аналогично НГЦ.
Получение в лаборатории:
К 150 г нитрометана добавили 2 г карбоната калия и осторожно приливали 200г 37% раствора формальдегида, удерживая температуру не выше 30 ° С. Температуре дали подняться до 80 ° С и в течение получаса прилили еще 475мл формалина. После чего смесь нагревали при 90 ° С в течение 2ч. Желтоватый раствор сконцентрировали под вакуумом. Красную кристаллическую массу перекристаллизовали из горячего этилового спирта.
50г нитроизобутилглицерина постепенно малыми порциями при постоянном помешивании и в течение получаса добавляют к 304г нитросмеси состава HNO 3/ H 2 SO 4/ H 2 O 38/60/2. На протяжении добавления температуру удерживают на уровне не более 15 ° С. Перемешивают еще полчаса при температуре ниже 5 ° С. В делительной воронке отделяют верхний слой и многократно промывают водой с содой. Выход около 95%.
Литература :
1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 8 – Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1978. N112-N113.
2. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. ( Electronic ) 2002 p 232
3. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 238.