Далее – о чём ещё не писал (и если я во многих своих высказываемых предположениях сильно ошибаюсь, то заранее прошу извинить): через некоторое время я опять возвратился к этой проблеме и всё сделал подобным образом, за исключением того, что взял больше PbO2 по отношению к клеящей смеси и проволочку не вставлял, а после не очень продолжительного лежания (для частичного высыхания) полученной после прессования прямоугольной пластиночки налепил со стороны одного её конца с обеих противоположных поверхностей смесь из токопроводящего угольного порошка и жидкого стекла и придавил эту смесь двумя длинными пластиночками из токопроводящего угля. После недельного где-то лежания этой штуки на батарее начал проводить электролиз раствора NaCl; в течение где-то суток всё было нормально, возможно, что немного PbO2 отделялось в виде мелких частиц, плавающих уже в растворе, но это вряд ли было возможно определить, так как соль пищевая, а она сама по себе при электролизе должна давать всякую муть. Через полутора или чуть более суток находящаяся в растворе часть анода осыпалась, осталось лишь немного рабочей его части, во время работы которой ток электролиза потОм резко упал, и я прекратил эксперимент. При выяснении причин падения тока выяснилось, что контакт нарушился в месте соприкосновения самого анода со смесью угля и высохшего жидкого стекла, причём там образовался небольшой слой какого-то красного вещества – думаю я, что это PbO – типо проник туда раствор и произошло каким-то образом восстановление PbO2 (углём может как-то). Возможен вопрос: «а почему для подвода к аноду тока не примотать к нему просто провод?» – дело в том, что при измерении сопротивления анода (при прикосновении щупами тестера) прибор показывает довольно большое сопротивление, а если сильно увеличить площадь соприкосновения анода с токоподводом, то сопротивление оказывается на много премного меньшим и приемлемым. ПотОм я через непродолжительное после электролиза время пробовал на ощупь мокрый анод и он ощущался как мыльный, несмотря на мытьё его водой, хотя вот далее я пробовал таким же образом неработавший один из обломков анода и такого не было. Далее я смешал жидкое стекло с промытым несколько раз на ваккуумном фильтре мелом (с ним же я и анод делал) в том же соотношении, в котором эта смесь была и при изготовлении анода, и высушил, – после непродолжительного лежания в воде этой смеси жидкое стекло растворилось, ну и сама эта смесь когда мокрая, то была мыльной на ощупь. Значит, по всей видимости, силикат натрия не полностью реагирует с мелом, да и ещё с не очень большИм трудом растворяется в воде (а то вот читал я, что полученный путём сплавления силикат натрия в воде при обычной тепмературе растворим чрезвычайно медленно, из-за чего его растворяют в автоклавах при t +120*С). Затем смешивал с большим количеством мела (до состояния теста или пластилина) – смесь не была мыльной и не растворялась (по крайней мере через часов может восемь не наблюдалось осыпание мела), но при смешивании этой смеси с PbO2 вряд ли получится скрепить частицы, так как если клеящей смеси немного, то PbO2 как бы впитывает в себя влагу и склеивание вряд ли осуществится, а если взять много, то ток не будет проходить. Ещё я смешивал PbO2 с цементом (серый такой, силикатный наверное) – спустя ну минут может 15 – 30 после начала электролиза ток через анод переставал проходить; причины этому мне неизвестны, но предполагаю, что образовывался может какой-нибудь плюмбат кальция на поверхности частиц PbO2 (после затвердевания цемента согласно одной книге в нём должно находиться много Ca(OH)2, который и, может, реагирует). Ещё я пробовал такой же цементсодержащий электрод пропитывать раствором жидкого стекла (хотя вообще-то там должен появляться уже NaOH – тоже тогда должен плюмбат получаться); пробовал пропускать раствор ортофосфорной кислоты через пластиночку (эта хрень очень проницаемая), делая так: положил её на слой сухого SiO2 (очень хорошо раствор впитывает) и в течение часов двух-трёх капал сверху (на пластиночку) раствор кислоты (такой концентрации, чтобы не очень она была вязкой, что затруднило бы впитывание) (это для нейтрализации Ca(OH)2) – но в обоих случаях ток при электролизе по-прежнему после уже указанного времени работы резко падал; почему так – ну не знаю – или не полностью удалялось то, что создаёт щёлочную среду, или ещё по какой причине. И, наконец, смешал клей для ПВХ «COSMOFEN PLUS» (германского производства он) с PbO2 и сюсекундно слепил анод (потому, что начинает сохнуть клей сразу же); после его полного высыхания начал проводить электролиз, и в начале было всё отлично; через пол часа я немного увеличил ток, и часть анода, не находящаяся в растворе, сгорела как порох в буквальном смысле слова – я так понял, что из-за проникновения в него образующего вблизи хлората, да и двуокись свинца также может поддерживать горение, а загорелось это всё потому, что температура там довольно высокая (сопротивление такого анода всё равно приличное – где-то несколько вольт должно быть на самом растворе, а ещё столько же или ещё больше получается между точкой соприкосновения анода с раствором и точкой соприкосновения анода и токоподвода, а значит, рассеиваемая на аноде мощность получается довольно большой). Вообще, я специально устанавливал такой ток, чтобы температура у непогружённой части анода была высокой, а сама эта часть была бы значительной – всё для того, чтобы из капиллярноподнимающегося раствора успевала испаряться вода, и раствор не успевал бы добираться до места контакта анода с токоподводом; ещё я сделал ограничитель попадания при электролизе капелек раствора на непогружённую часть анода, так как, попадая на горячий электрод, они испаряются, а соли остаются и накапливаются (причём очень значительно), увеличивая отдающую тепло площадь, из-за чего тепмература понижается, и раствор перестаёт испаряться и начинает подниматься к токоподводу.
Ещё что касается образования хлората, перхлората, то после вот полутора суток электролиза успела образоваться значительная часть хлората натрия.
Последние пока мысли – смешать гипс с водой и попытаться сиюсекундно размешать его с PbO2 и тоже сиюсекундно спрессовать, а потОм пропитать его раствором жидкого стекла, чтобы перевести относительно легкорастворимый гипс в силикат кальция, где не будет уже сильнощёлочной среды; и следующая мысль – смешать PbO2 с жыдким стеклом, спрессовать и путём электролиза попробовать нанести на полученную пластиночку двуокись свинца из раствора нитрата свинца; а может ещё можно как-то сделать не имеющий пор (или щелей всяких, как у меня) анод с цементатором из ПВХ? или как-то придумать так, чтобы можно было получить фторопласт в месте нахождения PbO2 (а то он вроде бы ни в чём не растворяется, поэтому, видимо, только получать его на месте надо)?
Вот такие у меня дела… – какие у кого соображения, поправки?
20.04.2003 15:15
Xlor А электролизом пробывал (там кроме НС надо нитраты алюминия и меди добавить что-б держалось)? (-) 2003-04-21 06:27:00 [#3100]