1/13823 – О производных хлорной кислоты, но не перхлоратах…(по просьбе Бергера)
Подраздел: ВЗРЫВЧАТЫЕ ВЕЩЕСТВА
Как известно из Шумахера (недавно выложенного в сеть усилиями тружениками сканера 
, помимо широко используемых солей-перхлоратов существуют и др.производные, например соли H2NClO3, эфиры ROClO3 и перхлорир-соединения RClO3. Соединения эти мало изучены ввиду невозможности практического использования и взрывоопасности. Скорее всего, среди них есть и вполне «вменяемые» соединения с приличными характеристиками, но они еще не нашли своих первооткрывателей.
Эфиры. Большой недостаток-высокая чувствительность и нестойкость к гидролизу как в кислой, так и щелочной среде. В связи с этим в чистом виде полные эфиры многоатомых спиртов получить трудно. Взрывчатые характеристики не измерялись, однако оценки дают теплоту взрыва для метил-, этилперхлоратов, эфиров гликоля и глицерина в диапазоне 5,6-6,5Мдж/кг, «потолок» в районе 7,2Мдж/кг (например, для эфира пропиленгликоля). Плотность обычно оценивается как несколько большая по сравнению с соответствующими нитрокси- аналогами, но в связи с отличиями в элементном составе детонационные характеристики (давление и СД) примерно такие же или немного выше. А поскольку все полученные эфиры – жидкости (что уменьшает плотность – и, соответственно, бризантность), то они не имеют премуществ (для военного применения) по сравнению с ТЭНом и т.п.
Итого- большая стоимость, нестабильность, чувствительность, характеристики хорошие, но НЕ выдающиеся.
Одно из возможных применений эфирам хлорной кислоты предложено в ам.пат.№3660455 – использовать их р-ры в горючем (которые более-менее безопасны) для сенсибилизации пром.ВВ (насколько я понимаю, для этих целей их %содержание в каких-нибудь АСВВ нужно на порядок меньше, чем нитроэфиров, т.е. порядка 1%). Думается, что для любителей это вполне здравая идея, тем более что предложенная метода получения безопасна.
RClO3. Известный метод синтеза из ClO3F(см.Шумахера) – малодоступен и не позволяют вводить -ClO3 в алкильные соединения, да и арильные – по одной. Хотя и одной вполне достаточно (С6H5ClO3 Qвзр порядка 4,5Мдж/кг, C6H4(NO2)ClO3 -5,4). Но – мала плотность.
Если бы удалось получить что-нибудь вроде CH3ClO3 или C6H3(ClO3)3 (Q порядка 7,0 и 6,8Мдж/кг), да еще и плотность у них оказалась бы приличная… Тем более, что они менее чувствительные и более стабильные…
Соли H2NClO3.
Все известные соли – очень чувствительны (что не удивительно), но стабильные (оценка дает для NH4NHClO3 4.9Мдж/кг). Так что логично, что их попробовали использовать в качестве ивв. Например Илюшин, Целинский и К из Питера эаменяли перхлорат-ион на NClO3(2-) в комплексах металлов с тетразолами, и получили, например, [Ag2(NH2CN4H)]NClO3 – ИВВ с рекордными характеристиками по чувствительности к лазерному импульсу (по-моему, еще и ртутная соль тоже). Для чего это нужно – см., к примеру РХЖ, 1997, т.4, в.2,с.81(выложен, по-моему, у Alex-а) и РХЖ, 2001, 1, с 72. Ввиду особенностей =NClO3 (энергоемкость и «быстрая» кинетика разложения) применение ее в синтезе ивв довольно перспективно. Еще бы придумать, как без ClO3F обойтись…
Про орг.производные NClO3 мне ничего не известно, хотя смотрятся они неплохо (например, гексоген с -ClO3 вместо -NO2 , и вроде ничего не мешает их сотворить.
16.09.2004 20:57
Vandal 2004-09-17 22:14:00 [#13834]
Я смотрю никто с орг перхлоратами связываться не хочет
Кстати, тебе ничего не известно про тетраметилентетрамин диперхлорат (CH2NH)4.2HClO4? Номер патента известен но на гб.еспейс его нету 
.
artem а как это-№известен, но его нет? неизвестно в какой стране запатентован? 2004-09-18 21:13:00 [#13844]
По сабжу ничего не слышал. Помнится, давно муссировался диперхлорат(и даже триперхлорат(?)) уротропина. Тетраметилентетрамин вроде есть в природе, существуют ли его соли – не знаю ;( Если да, то как вв превосходит тнт и, вероятно, тетрил (Q порядка 4,6..4,7Мдж/кг), но д.б. слабее гексогена.
А что про него пишут?(св-ва, №пат…)
Vandal 2004-09-20 17:07:00 [#13874]
Известно что номер 99122472. реферат лежит на www.fips.ru
выдан в 2001г. Если найдешь – плиз отмыль.
artem Ага, лежит. Судя по всему, более как в РФ нигде не патентовался (ни в евро, ни юс…) 2004-09-20 20:02:00 [#13878]
Может, письмо автору написать-пусть полный текст пришлет с комментариями:? или кто из москвичей доедет до м.киевская и посмотрит в патентной библиотеке:?
и вообще уже пора fips-у на халявный просмотр текстов переходить!
Как я понял из реферата, в р-р уротропина то ли при нагревании, то ли без охлаждения льют хлорную кислоту. Но уж больно похоже на описание синтеза диперхлората уротропина из сети – не один ли и тот же сабж в итоге получается?
Есть тут специалисты по полиаминам? Почему, например, тетраметилентетрамин для синтеза октогена не используют?
IRF интересно,а какой изомер пропиленгликоля 2008-10-12 12:21:00 [#31936]
использовался?
И вообще расположение OClO3 сильно на свойства влияет?
Пропиленгликоль-антифриз это 1,2-пропандиол с примесью 1,3.
Может если взять 1,3 то продукт будет более стойим к гидролизу?Всё-таки не рядом группы.Видел ещё из ацетона нечто,где обе OClO3 к середине прицеплены(2,2).Что про такое можно сказать?
hotcontain
Пользователь №1446
Страна: USSR
Сообщений: 8
1/31836 – Сенсибилизация ПВВ
Подраздел: Пластичные ВВ
Разумно ПВВ сенсибилизировать BaSO4 1,5-2% по массе(для гексогена),порошком вольфрама(по Бауму,см.Термостойкие ВВ)(очевидно,цирконий подойдет)или согласно амер патенту хроматом,нитратом свинца(для Тэна, в силу кислой реакции не подходит),т.е с солями тяжелых Ме и солями,плотность которых не ниже(п.л) указанных солей.(Также возможна сенсибилизация тонкодисперсным алюмпорошком Alex;возможно получить нечто похожее в ПАВе,путем травления щелочью с ингибитором.Наибольшее расширение по методу Трауцля дают смеси c RDX содержащие до 20 % Аl в составе(по Беляеву),на практике17-18%,если используется связка).В данном случае реализуется метод «горячих точек» по Бертло для гомогенных систем(в данном случае наполнитель-связка в расчет не берется).