36,3 ml 96% H2SO4
10,0 g пентаэритрита
Сама технология (спасибо Дикобраззу за точный перевод):
1. При смешивании кислот нитросмесь охлаждаем для минимизации разложения азотки, перед нитрованием температура должна быть 10°С
2. При постоянном перемешивании к нитросмеси добавляем пент порциями по ~1-2 г, следующую порцию после растворения предыдущей. Нитросмесь постепенно загущается образующимся тэном.
3. Постоянно следим за температурой нитросмеси и держим ее в интервале 10-15°С, с чем связана и скорость добавления пента к нитросмеси.
4. После добавления последней порции пента мешаем нитросмесь еще около 5 мин. Смесь уже довольно густая, но перемешивается хорошо. В течение всего этого времени не должны выделяться бурые пары NOx
5. Теперь посудину со смесью ставим на водяную баню, в которой держится температура 50°С, и интенсивно перемешиваем смесь. Через 20 мин при данной температуре сульфоэфиры пронитруются, и реакция достигнет максимального выхода.
6. Более высокая температура допустима, если она не вызывает повышенного выделения NOx. В закрытой посудине могут образовываться слегка буроватые пары. Повышенное выделение NOx указывает на недостаточный контроль температуры (в том числе на предыдущей стадии), либо недостаточную чистоту реактивов. Дальнейшее повышение температуры приведет к неуправляемой реакции и оксилению образовавщегося тэна
В этом случае эффективнее смесь вообще не греть, а если к тому пойдет, то вылить смесь в холодную воду.
7. После 20 мин нагрева смесь выливаем с перемешиванием в холодную воду, далее промываем, нейтрализуем, перекристаллизовываем с ацетона.
Dr.JIN (пишу с его разрешения т.к. он человек занятой) проверил синтез (смесь с 65% азоткой). Ввиду нехватки времени сабж подогревался мин 7 а не 20, а затем был вылит в воду. Судя по виду ТЭНа он был загрязнен сульфоэфирами.
После промывки с содой, 1 часового кипячения в 1% содовом растворе и горячей перекристаллизации из ацетона был получен выход 21г, что соответствует 90.4% выходу.
Если верить чешским товарищам, то после полной стадии переэтерификации сульфоэфиров выход составляет более 22 г.
Как видно использование этих соотношений гораздо выгоднее чем гнать азотку для ТЭНа и как минимум удобнее, чем двухстадийный метод.
PS
Есть мысля попробовать заюзать смесь АС-серка-вода в подобном методе.
Однако из каких расчетов исходить при подборе компонентов, чтобы попасть в нужную зону на графике в этом случае не совсем ясно. Простой пересчет может даст результат, а может его и не дать.
Нужен эксперимент, а т.к. я сейчас занят несколько другими вещами чем ТЭН, пусть это делает кто-нить другой.
PS PS
Посвящается в первую очередь Костику и др.
При опубликовании этого метода на интернет-сайтах указывайте источник, то бишь этот форум.
24.03.2005 23:32
| Рейтинг: 6 |
pirotechman U nas TEn dielal 18 – letnij junosza «Snop». Smatrities (+) 2005-03-24 22:51:00 [#16349]
http://nowa.pirotechnika.one.pl/Hub/PETN_SNOP.pdf . Wskorie Wam napiszu sokraszczienie. Pazdr. A
ленивец А еще можно поглощать NO(x) 2005-03-25 08:47:00 [#16350]
А еще можно поглощать NO(x) на стадии донитровывания сульфоэфиров сульфаминовой кислотой или (хуже)мочевиной. Разбавлять лучше холодной водой с добавкой мочевины. Без мочевины масса так и норовит вулканически окислится. Кстати, при нагревании-донитровывании кристаллы тена вырастают до удобофильтрующихся размеров. Без нагревания из серно-амм.селиренной смеси получается очень мелкий, труднофильтрующийся тен.
Черепаха Тротила у меня нитрозники 2005-03-25 15:15:00 [#16353]
пёрли только с калийной селитры,с аммиачкой делал уже 6 раз, всё ОК – пента брал порядка 20-30г,выхлоп 80-90%, тут аммоний наверное сам справлялся без всяких мочевин и сульфаминок.
Nokia я по двухстадийному делал с калийной селитрой, никаких нитрозных не шло вовсе 2005-03-25 20:39:00 [#16356]
грел до 60С, единственная проблема при «выливании» в воду смесь замерзает комками, надо их давить
Черепаха Тротила обычно тоже,но были два неприятных случая при загруках 40г 
(-) 2005-03-26 16:12:00 [#16363]
Nokia я делал загрузки до 100гр пенты (-) 2005-03-28 15:55:00 [#16378]
ленивец Сульфаминка и мочевина не очень дорогие, а польза от мочевины при разбавлении-промывке велика, думаю жалеть ее не стоит. Хотя можно и без сул. и моч. обойтись при небольших загрузках. (-) 2005-03-26 06:00:00 [#16360]
OneHalf Ленивец, а сколькипроцентный раствор мочевины должен быть? Его добавить в загустевший ТЭН перед донитровыванием? В каком количестве? 2008-05-05 18:03:00 [#28045]
Сегодня повторил описанный синтез. Хотелось бы отметить, что при хорошо охлажденной (+7С) нитрующей смеси, поставленной в таз с холодной водой (со льдом), температура на протяжении всей реакции не поднимается выше 10-11 градусов. Главное добавлять пент порциями не больше 3-5 грамм.
При донитровывании (t=45С) на 6-й минуте полезли ноксы, несмотря на то, что на первой стадии всё было без эксцессов. Пришлось сливать. Делал без мочевины. Выход порадовал.
Вчера пробовал сделать ТЭН по описанному методу с меньшими пропорциями реактивов, с добавлением мочевины на стадии донитровывания. Разбавил смесь на глаз 5%-ным раствором мочевины. Ноксов не дождался 
Полученный пент благополучно отправил на экскурсию в канализацию (приступ паранойи от рассказа АД-АСТРЫ) :о)
После промывки водой добавил крепкий раствор соды. Полезла пена. Кислоту нейтрализовал, pH = 6-7 (по индикаторным бумажкам). Затем промыл несколько раз водой. Консистенция крахмала. Вопрос: Обязательно ли варить в соде? Перекрис… Мочевина – при промывке рулит. При «донитровывании» лучше сульфаминка, т.к. мочевина сама занитруется. 2008-05-06 04:59:00 [#28055]
Стабилизация обязательна, иначе через пару дней продукт завоняет ноксами.
OneHalf Ну нет у меня сульфаминки… А покупать килограмм ради того, чтобы добавлять по 5 грамм на синтез – жаба душит (-) 2008-05-06 18:24:00 [#28068]
fulminat зря… 2008-05-07 17:10:00 [#28072]
зря ты так она же (сульфаминка) нетолько для этого используется, гек например мона сварить без конц азотки, да и кака стабилизатор её много куда ложат, у мня например кило за 2 мес. разашлось
OneHalf А нельзя ли поподробнее насчет гека без конц. азотки? 2008-05-07 19:44:00 [#28074]
До сих пор считал, что гек без конц. азотки невозможен. Опиши пожалуйста синтез
fulminat 2008-05-07 20:32:00 [#28075]
уже описан тут http://forum/1/11469.html
OneHalf Случайно нарушил пропорции при варке ТЭНа (сообразил только на следующий день), получилось интересно… 2008-05-11 10:10:00 [#28112]
HNO3 – 102 мл
H2SO4 – 75 мл
пент – 60 г. (внимание, это здесь, должно было быть 30 г.)
При добавлении пента всё шло как обычно, загущение было очень незначительное, по окончании добавления (банка стояла в охладителе, 8 градусов) минут через 5 пошли ноксы. Вылил смесь в большое количество холодной воды.
А теперь интересное: