прокалил 10 г аммофоса (прекристаллизованного) в фарфоровой чашечке, грел не сильно (чашечка треснутая) получилась та же самая стекловидная бодяга только прозрачная и чистая, вязкость такая же, залил ее серкой (1,78) – растворяется она очень хреново, постеренно серка густеет, а бодяга с поверхности размягчается но за 12 часов растворилось меньше 1/5, при попытка подогреть снопом летит SO3, так что идея Explodera не прокатывает, хотя есть вариант вылить еще жидкую метафоску в емкость с серкой и оставить на пару месяцев периодически помешивая
to Vandal – у меня по поводу фосфорных кислот инфы немного – но из нее я понял так – если греть диаммофос получится аммофос – ортофоска – полифосфорные – метафоска – полиметафосфорные (или ультрафосфорные) к-ты – ангидрид, это во первых, во вторых все они начиная с полифосфорных обладают осушающим действием, а в третьих если эти грабли есть, то можно сначала прокалить аммофос – затем гидролизовать бодягу до ортофоски – и ее снова прокалить
P.S. а … Подвыпаренная серка меньше плотностью 2006-03-27 18:23:00 [#19316]
в ней 28% воды. там должно быстрее раствориться. А в 1,78, дык там воды мало а в серке ясн дело будет медленней растворяться.
Exploder В тему использования полифосф кислот и ангидрида. Кето-гек (+) 2006-03-28 22:54:00 [#19327]
Вот, перевел несложную методу получения кето-гека:
1)Гидролиз уротропина
7 грамм уротропина прибавляют в течение 10 минут к смеси 17,5мл
полифосфорной кислоты, 5,9г фосфорного ангидрида и 5мл азотной кислоты
при 10°C. После прибавления уротропина смесь выдерживают при 15
градусах 20минут.
2)Нитрование мочевины
В колбу наливают 22мл конц. серной кислоты и, удерживая температуру
ниже 10, прибавляют 8г мочевины (температура достигает 25). После
этого смесь охлаждают ниже 0 и прибавляют 9мл азотной кислоты в
течение 20минут. После прибавления азотки смесь выдерживают 40-50минут
при 10 градусах. При этом прибавляют смесь 29мл азотки с 9,8г
фосфорного ангидрида.
3)Получиние кето-гека (конденсация)
Смесь 1 прибавляют при 10градусах к смеси 2 в течение 20 миут.
Температуру держат 20 градусов 20-30минут. При этом выпадает кето-гек,
который затем отфильтровывается. Выход 42-68%. Продукт может содержать
гексоген до 20%.
Exploder В тему использования полифосф кислот и ангидрида. Кето-гек (+) 2006-03-28 22:54:00 [#19328]
Вот, перевел несложную методу получения кето-гека:
1)Гидролиз уротропина
7 грамм уротропина прибавляют в течение 10 минут к смеси 17,5мл
полифосфорной кислоты, 5,9г фосфорного ангидрида и 5мл азотной кислоты
при 10°C. После прибавления уротропина смесь выдерживают при 15
градусах 20минут.
2)Нитрование мочевины
В колбу наливают 22мл конц. серной кислоты и, удерживая температуру
ниже 10, прибавляют 8г мочевины (температура достигает 25). После
этого смесь охлаждают ниже 0 и прибавляют 9мл азотной кислоты в
течение 20минут. После прибавления азотки смесь выдерживают 40-50минут
при 10 градусах. При этом прибавляют смесь 29мл азотки с 9,8г
фосфорного ангидрида.
3)Получиние кето-гека (конденсация)
Смесь 1 прибавляют при 10градусах к смеси 2 в течение 20 миут.
Температуру держат 20 градусов 20-30минут. При этом выпадает кето-гек,
который затем отфильтровывается. Выход 42-68%. Продукт может содержать
гексоген до 20%.
Астрон Года 2 назад уже тут где-то предлагал (+) 2006-03-30 15:40:00 [#19337]
просто сыпать динитрат уротропина в кислотную смесь с динитромочевиной вместо нитролиза смешанной соли. Тут п.1 – как раз быстрое получение ДУ, возможно с частичным нитролизом. Лучше нормальный сухой ДУ взять.
П.2 – это быстрое получение динитромочевины. По-моему выдерживание при 10 градусах это плохо, с конц. серной надо держать ниже 0, иначе разлагается. Вообще можно и без ангидрида обойтись – в морозилке динитромочевина из серноазотной смеси выпадает в осадок.
Exploder если эти методы работают, я вообще не понимаю зачему нужны окт и гек (-) 2006-03-30 19:11:00 [#19339]
Exploder Фосфорно-азотная нитрующая смесь (+) 2006-04-12 21:22:00 [#19406]
Значит так, есть идея готовить эффективную нитрующую смесь, присыпая фосфорный ангидрид к 72%-ной (1,42) азотной кислоте. По расчетам, на 1л азотки надо сыпать 1,56кг ангидрида, получая при этом около 3кг нитросмеси состава 34,2%-азотка, 65,8%-пирофосфорная кислота. Мой друг приводил данные (к сожалению, щас не могу указать литературный источник) о том, что подобной нитрующей смесью удается нитровать пентаэритрит и целлюлозу. При этом выход ТЭНа был больше 90%, нитроцеллюлозы – больше 70. Это выглядит вполне правдоподобным, т.к. нитросмесь не сожержит воды, а пирофосфорная кислота – сильный обезвоживающий агент. Думаю, и толуол с бензолом можно будет нитровать. Думается также, что можно накидать аммиачки в эту смесь (теоретически возможно протекание обменной реакции с пирофоской), а потом насыпать урик – как раз получаем процесс, аналогичный уксусноангидридному. В данном случае не имеет смысла пиролиз аммофоса, ибо если Вы достали азотку 1,42, то и пентоксид фосфора достанете. Если азо…
1/19426 – Пикринка и азотки средней конц. без серки
Наверное многие не очень много внимания уделяли методу получения пикринки из анилина. Однако, именно этот метод, на мой взгляд, наиболее удобный. Для получения пикриновой кислоты не нужна конц. серка, но обо всем по порядку. Если бы нам с другом не досталось 3кг халявной сульфаниловой кислоты, то метод мы наверное не опробовали бы… Однако, как выяснилось, цена сульфанилки не больше, чем фенола и встретить ее можно в любом химмаге.
Метод заключается в седующем:
Берут сульфанилку (145г) и насыпают в большую колбу. Туда же приливают водный раствор 60г нитрита натрия. Для приготовления разбавленной серки 27мл конц. серки было растворено в 500мл воды, однако всем ясно, что можно использовать электролит (в пересчете его надо около 110мл). Значит так, к смеси сульфанилки с нитритом приливают раствор серки. Реакция будет идти около 4-ех часов. После этого сульфофенол фильтруют через х/б ткань и тщательно выжимают. Дальше сульфофенол можно не сушить, а сразу использовать. Влажный сульфофенол помещают в колбу (не менее 1л). Далее приливают азотную кислоту. Сначала ее льют совсем немного (мл так 100), перемешивают и греют на водяной бане, пока NO2 не перестает выделяться. Затем можно прилить остальную кислоту, даже довольно быстро. Всего кислоты плотностью 1,4 надо 350мл. Реакционную смесь нагревают на водяной бане пока признаков реакции не будет, потом охлаждают, пикринка начинает выпадать. Потом приливают ледяную воду, фильтруют и дальше все ясно…
Для реакции годится даже азотка плотностью 1,2!!! Только надо пересчитать.
Как видно, не требуется никаких конц. кислот и метод достаточно удобен. Приливать азотку надо именно с перерывом, если прилить беспрерывно, хоть и медленно, то все вылезет из колбы… В первый синтез так было потеряно около поливины пикринки. Выход около 90%. Делать на открытом воздухе – много NO2.
14.04.2006 14:05